シクロデキストリン(CD)を用いた超分子合成

	修飾CDを用いた超分子錯体の合成		CDによる高分子鎖の認識挙動の解明
	外部刺激による超分子錯体の構造制御		超分子エネルギー変換システムの開発
	共役分子を有す超分子錯体の合成		Social Self-Sorting型超分子錯体CD
	シクロデキストリンを用いた並進・回転運動の観察		挿し違いダイマー

外部刺激による超分子錯体の構造制御

trans-スチルベン β-CDダイマーとゲストダイマーを用いて可逆的に超分子錯体の構造制御が試みられた。D₂O中で両者を混合すると超分子錯体形成が示唆され、得られた錯体に350nmの光照射を行ったところ、Stilbeneの異性化が観察された。光照射前後の超分子錯体の分子サイズは光照射前の方が拡散係数が大きく（分子サイズが小さい）、光照射後には濃度に依存して拡散係数の減少が観測された。このことから、光照射前には挟み込み型の超分子ダイマーを形成し、光照射後には超分子ポリマーに変化する超分子錯体系の構築に成功した。

光刺激による超分子構造体の構造変化

Kuad, P.; Miyawaki, A.; Takashima, Y.; Yamaguchi, H.; Harada, A.
"External Stimulus-Responsive Supramolecular Structures Formed by a Stilbene Cyclodextrin Dimer"
J. Am. Chem. Soc. 2007, 129(42), 12630-12631.

α-CDの3位にゲスト分子としてtrans-スチルベン を1 つ導入した修飾α-CDを用いて超分子錯体を形成し、その超分子の構造制御に成功した。trans-スチルベン 修飾α-CDは水溶液中は差し違いダイマーを形成していることが単結晶X線構造解析により明らかとなった。さらに光照射によってcis化したcis-スチルベン 修飾α-CDは濃度変化¹H-NMR測定の結果からスチルベン部位のピークシフトが観測され、CDスペクトル測定によりカップリングが観測された事から、分子間で超分子を形成していることが示唆された。しかし2D ROESY NMR測定からはスチルベンとα-CDの内部のプロトンとの間に相関は観測されず、trans体とは異なり、cis体は包接を介さずスチルベン同士がスタックした超分子を形成していることが示された。　このように光により超分子錯体の構造制御が可能である事が明らかとなった。

スチルベン 修飾α-CDにより形成された超分子錯体の光構造制御

Yamauchi, K.; Takashima, Y.; Hashidzume, A.; Yamaguchi, H.; Harada, A.
"Switching between Supramolecular Dimer and Non-Threaded Supramolecular Self-Assembly of Stilbene Amide alpha-Cyclodextrin by Photoirradiation"
J. Am. Chem. Soc.2008, 130(15), 5024-5025.

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